現代青年顧長生意外繫結天道作死系統，穿越成大乾新科狀元。為完成任務保命，他竟敢在金鑾殿向權傾朝野、意圖奪位的監國長公主李滄月求親。李滄月看中他洞悉帝疾的醫術，強行將他納為駙馬，想借他掌控帝王性命。顧長生深知皇權漩渦兇險，表面扮成貪生怕死的紈絝贅婿，暗中依託公主府資源，借診治皇帝之機蒐羅奇毒修煉《萬毒經》。大婚之日他文武驚豔眾人，以毒功化解二皇子接連的暗殺，與李滄月聯手扳倒對手。隨著大皇子兵臨京城、毒士聞人牧入局，顧長生潛入鬼市尋覓奇毒，以絕世毒修的隱秘身份，在權謀亂局之中上演一場扮豬吃虎的生死博弈。